TRIPOD LIGAND WITH CYCLOPENTADIENYL DONOR GROUP - SYNTHESIS AND REACTIVITY OF COMPLEXES OF THE TYPE CH3C(CH2-ETA(5)-C5H4)(CH2PR2)(CH2PR2')FECL

Chelating ligands of the type CH3C(CH2C5H5)(CH2PR2)(CH2PR'(2)), 1, in which a cyclopentadienyl function together with two phosphine function s are connected to a neopentane backbone, allow easy access to complex es of the type CpFeLL'X. The iron complexes H3C(CH2-eta C5H4)(CH2PPh2) (CH2PR2)FeCl, 2a-c (R = Ph, m-Xylyl, Et), are obtained. With the chira l ligand 2c (R = Et), a strong differentiation of the two diastereotop ic sides is observed. As a member of the species CpFeL2Cl, the complex es 2 are easy to oxidize to the corresponding Fe(IU) complexes. The ch loride function in 2 is accessible for exchange with neutral and anion ic nucleophiles. Reaction of 2a with LiPh yields the aryl iron complex H3C(CH2-eta(5)-C5H4)(CH2PPh2)(2)FePh, 3. Reaction of 2a with CH2CN pr oduces the complex salt [H3C(CH2-eta(5)-C5H4)(CH2PPh2)(2)Fe(CH3CN)]PF6 , 4(+)PF(6)(-). Chelatliganden vom Typ CH3C(CH2C5H4)(CH2PR2)(CH2PR'(2) ), 1, in denen eine Cyclopentadienyl-Funktion uber ein Neopentangerust mit zwei Phosphin-Funk-tionen verbunden ist, erlauben den einfachen Z ugang zu Komplexen vom Typ CpFeLL'X. Es werden so die Eisenkomplexe CH 3C(CH2-eta(5)-C5H4)(CH2PPh2)(CH2PR2)FeCl, 2a-c (R = Ph, m-Xylyl, Et), erhalten. Mit chiralen Liganden dieses Typs (L not equal L') beobachte t man fur den Fall einer PPh2-Einheit (L) und einer PEt2-Einheit (L') eine starke Differenzierung der diasterotopen Seiten. Als Komplexe vom Typ CpFeL2Cl lassen sich die Verbindungen 2 zu kationischen Fe(III)-K omplexen oxidieren, Die Chloridfunktionen in 2 konnen gegen neutrale a nd anionische Nukleophile ausgetauscht werden. Die Umsetzung von 2a mi t LiPh ergibt den Aryl-Eisenkomplex H3C(CH2-eta(5)-C5H4)(CH2PPh2)(2)Fe Ph, 3. Die Reaktion von 2a mit CH3CN resultiert in der Bildung des Kom plexsalzes [H3C(CH2-eta(5)-C5H4)(CH2PPh2)(2)Fe(CH3CN)]PF6, 4(+)PF(6)(- ). (C) 1997 Elsevier Science S.A.